人造板及其制品中揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）

           釋放測(cè)試艙-氣相色譜質(zhì)譜法

因 VOCs 和鄰苯二甲酸酯的測(cè)試方案有區(qū)別，所以下面分開(kāi)介紹

一

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人造板及其制品中揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）

釋放測(cè)試艙-氣相色譜質(zhì)譜法

1  原理

將被測(cè)樣品放入 1m3 容積的釋放測(cè)試艙中，并使釋放測(cè)試艙在一定條件下（溫 度、相對(duì)濕度、空氣流動(dòng)和空氣交換速率）保持一段時(shí)間，使被測(cè)樣品釋放出 VOC  并均勻充滿釋放測(cè)試艙內(nèi)部空間，待平衡后，用吸附管采集艙內(nèi)一定體積氣體試樣， 測(cè)定氣體試樣中各種 VOC 的種類和濃度，也可計(jì)算出被測(cè)樣品的 VOC 釋放速率。

使用吸附管采集一定體積的釋放測(cè)試艙內(nèi)的空氣，所采空氣中的揮發(fā)性有機(jī)化 合物（VOC）被吸附在吸附劑上，經(jīng)熱解吸裝置解吸附，再以色譜柱分離，質(zhì)譜儀 測(cè)定所采集氣體中揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）的質(zhì)量，并根據(jù)采集氣體的體積計(jì)算 樣品的揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）的釋放量。

2  儀器和試劑

2.1  氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀

2.2  石英毛細(xì)管柱：長(zhǎng)度至少為 30m ，極性色譜柱。

2.3  熱解吸裝置：能對(duì)吸附管進(jìn)行熱解吸，其解吸溫度及載氣流速可調(diào)。

2.4  吸附管：為玻璃管或內(nèi)壁光滑的不銹鋼管，管內(nèi)裝有®吸附劑。使用前采用 惰性氣體（如氮?dú)猓└邷乩匣?，老化至無(wú)雜質(zhì)峰為止，老化后密封保存。

2.5  恒流采樣器：在采樣過(guò)程中流量穩(wěn)定，流量范圍應(yīng)包含0mL/min~500mL/min， 流量波動(dòng)性不超過(guò)采樣流量的士 5%。

2.6  流量計(jì)：用于校正恒流采樣器，流量范圍應(yīng)包含 0ml/min~500 mL/min ，示 值誤差不超 10%。

2.7  釋放測(cè)試艙：總揮發(fā)性有機(jī)化合物（TVOC）本底濃度不大于 50μg/m3 ，單 一目標(biāo)揮發(fā)性有機(jī)化合物本底濃度不大于 5μg/m3。

2.8  標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：碳酸二甲酯、甲苯、jia基yi基tong、乙酸甲酯、乙醇、丙酮、甲 苯的 100 μg/ml  標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

  3  采樣過(guò)程

開(kāi)始測(cè)試之前，使測(cè)試釋放艙所在環(huán)境溫度在（23 士 5）℃ , 并記錄測(cè)試環(huán)境 條件下的氣壓值，當(dāng)氣壓值與標(biāo)準(zhǔn)大氣壓值相差 5%時(shí)，應(yīng)對(duì)采樣氣體體積進(jìn)行壓力 校正。整個(gè)采樣試驗(yàn)步驟包括釋放測(cè)試艙的清潔、預(yù)運(yùn)行、釋放試驗(yàn)、采集氣樣四 個(gè)過(guò)程。

3.1  清潔

將本次測(cè)試所需要的所有輔助件，包括樣品支架，放入釋放測(cè)試艙內(nèi)。艙內(nèi)溫 度設(shè)置為 65℃ , 相對(duì)濕度設(shè)置為 5% 。待穩(wěn)定 30min 后再按采集氣樣程序采集艙內(nèi) 空白背景空氣，測(cè)試艙內(nèi)背景濃度符合表 1 要求，可直接進(jìn)行預(yù)運(yùn)行。測(cè)試試驗(yàn)艙 內(nèi)背景濃度不符合表 1 要求時(shí)，應(yīng)*行清除處理?？上仁褂脵C(jī)械式的方法清除釋 放測(cè)試艙中的微粒物或類似影響背景濃度的物體，然后加熱清潔，設(shè)置測(cè)試艙內(nèi)溫 度在 200℃或以上，并設(shè)置最大空氣交換速率進(jìn)行 10 次空氣交換。清潔結(jié)束后，測(cè) 試背景濃度，直到艙內(nèi)背景濃度符合要求。

表 1  釋放測(cè)試艙技術(shù)要求

3.2  預(yù)運(yùn)行

完成清潔過(guò)程后，以最大空氣交換速率進(jìn)行空氣交換，穩(wěn)定 30min。全面檢查測(cè) 試艙及附屬設(shè)備的功能及操作，以確保釋放測(cè)試艙順利運(yùn)行。按規(guī)定采集釋放測(cè)試 艙背景空氣，以測(cè)試釋放測(cè)試艙的 VOC 或 TVOC 背景濃度。

3.3  釋放試驗(yàn)

完成預(yù)運(yùn)行過(guò)程后，將被測(cè)樣品放入釋放測(cè)試艙中心位置，使用支架避免被測(cè) 樣品和四壁接觸。多個(gè)被測(cè)樣品放人的原則是能夠使其各個(gè)面和艙內(nèi)空氣環(huán)流能充 分有效地接觸，這可以保證被測(cè)樣品在整個(gè)釋放試驗(yàn)中不會(huì)發(fā)生移位。在放入被測(cè) 樣品后，測(cè)試艙門應(yīng)當(dāng)立即關(guān)閉。關(guān)閉艙門后，設(shè)置空氣交換速率為 0.4h-1，待參數(shù) 達(dá)到設(shè)定值后，運(yùn)行釋放試驗(yàn) 180 min。放入樣品時(shí)宜采取相應(yīng)措施避免熱空氣對(duì)操 作者的傷害

3.3  采集氣樣

釋放試驗(yàn)完成后，將采樣泵與吸附管聯(lián)接，吸附管進(jìn)樣端與釋放測(cè)試艙采樣口 使 用 2m~3m  的 采 樣 導(dǎo) 管 連 接 。 設(shè) 置 氣 體 采 樣 量 為 11~8L ， 采 樣 流 量 為 50ml/min~200mL/min ，平行采樣 2 個(gè)。采樣時(shí)應(yīng)串聯(lián)一支吸附管以確認(rèn)是否被穿透 。同時(shí)將一支與吸附管同儲(chǔ)存條件的吸附管在采樣現(xiàn)場(chǎng)打開(kāi)管套后，放置 3min~5min ，再上緊管套，用做空白采集管。

4  VOC 濃度測(cè)試

吸附管采集的氣體試樣中 VOC 濃度采用熱脫附-氣相色譜/質(zhì)譜儀進(jìn)行測(cè)試。試 樣分析之前，需要先繪制校準(zhǔn)曲線，并先對(duì)分別含有 0. 1μg~0.5μg 的正已烷和正十六 烷的吸附管進(jìn)行分析，以確定保留時(shí)間。按照繪制校準(zhǔn)曲線的操作步驟和相同的分 析條件，依次對(duì)空白試樣吸附管和試樣吸附管進(jìn)行測(cè)試。對(duì)目標(biāo) VOC ，根據(jù)保留時(shí) 間定性，峰面積定量。

5  結(jié)果計(jì)算

每個(gè)被測(cè)試樣進(jìn)行 VOC 釋放試驗(yàn)后所采集的兩個(gè)待測(cè)試樣吸附管按式（A. 1） 計(jì)算試樣中目標(biāo) VOC 的含量，當(dāng)二者對(duì)應(yīng)結(jié)果相對(duì)偏差小于或等于 5%時(shí)，取二者 對(duì)應(yīng) VOC 測(cè)試値平均值計(jì)算被測(cè)試樣的 VOC 釋放速率。當(dāng)二者對(duì)應(yīng)結(jié)果相對(duì)偏差 大于 5%時(shí)，則本次測(cè)試結(jié)果不可用，需更換待測(cè)試樣重新進(jìn)行測(cè)試

式中：

Cs-試樣中目標(biāo) VOC 濃度，單位為微克每立方 (μg/m3）；

ms-試樣吸附管中目標(biāo) VOC 的質(zhì)量，單位為微克 (μg）；

msb-空白試樣吸附管中目標(biāo) VOC 的質(zhì)量，單位為微克 (μg）； Vs-采樣體積，單位為升（L）。

GMW15634 揮發(fā)性有機(jī)物GC-MS8800氣質(zhì)聯(lián)用

   二．

針對(duì) RoHS 2.0 ，檢測(cè)鄰苯二甲酸酯的方案

1．簡(jiǎn)介

RoHS 是歐盟立法限制在電子電氣設(shè)備（EEE）中使用有毒有害物質(zhì)的法規(guī)，它 的全稱是《關(guān)于限制在電子電器設(shè)備中使用某些有害成分的指令》(Restriction of Hazardous Substances) 。該指令主要用于規(guī)范電子電氣產(chǎn)品的材料及工藝標(biāo)準(zhǔn)，使之 更加有利于人體健康及環(huán)境保護(hù)。最初該指令規(guī)定了電子電氣產(chǎn)品中鉛、汞、鎘、 六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚 6 項(xiàng)物質(zhì)的使用限值。2015 年 6 月 4  日，歐盟公報(bào)(OJ) 發(fā)布 RoHS2.0 修訂指令(EU)2015/863 ，正式將 DEHP 、BBP 、DBP 、DIBP 列入限制 物質(zhì)清單中。此修訂指令發(fā)布后，歐盟各成員國(guó)需在 2016 年 12 月 31  日前將此指令 轉(zhuǎn)為各國(guó)的法規(guī)并執(zhí)行。且 2019 年 7 月 22  日起所有輸歐電子電器產(chǎn)品(除醫(yī)療和監(jiān) 控設(shè)備)均需滿足該限制要求；2021 年 7 月 22  日起，醫(yī)療設(shè)備(包括體外醫(yī)療設(shè)備) 和監(jiān)控設(shè)備(包括工業(yè)監(jiān)控設(shè)備)也將納入該管控范圍。

溶劑萃取-氣質(zhì)聯(lián)用儀是鄰苯測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)定量方法。8800 氣質(zhì)聯(lián)用儀具有分析高 效快速，定性定量準(zhǔn)確，軟件操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn)。儀器易于維護(hù)及清洗，適合企業(yè)和 實(shí)驗(yàn)室用戶長(zhǎng)期穩(wěn)定地使用。

2．技術(shù)參數(shù)及指標(biāo)

2.1 質(zhì)譜部分

2.1.1 離子源

2.1.1. 1★靈敏度：EI  靈敏度：1 pg OFN S/N    600:1；

2.1.1.2 離子源材料：惰性陶瓷離子源，配置雙燈絲；燈絲電流最大400uA；

2.1.1.3 離子化能量：10-100eV；

2.1.1.4  接口溫度：50  ℃-350℃可調(diào)，精度優(yōu)于 0. 1℃,質(zhì)譜儀自控溫，不占用氣相色 譜儀輔助加熱區(qū)；

2.1.1.5  離子源溫度：50  ℃-350℃;

2.1.2 質(zhì)量分析器

2.1.2.1 質(zhì)量分析器：帶預(yù)置桿高精度金屬四極桿；

2.2.2.2  四極桿溫度:無(wú)需控溫即可保證質(zhì)量穩(wěn)定性；

2.1.2.3★質(zhì)量范圍：1.5-1050 amu ，軟件能設(shè)置并檢測(cè)；

2.1.2.4  質(zhì)量軸穩(wěn)定性：優(yōu)于 0.10 amu/48 hrs；

2.1.2.5  ★掃描方式：全掃描、選擇離子監(jiān)測(cè)、全掃描和選擇離子同步監(jiān)測(cè)、交替掃 描；

2.1.3 檢測(cè)器

2.1.3.1 檢測(cè)器：長(zhǎng)壽命 13 級(jí)非連續(xù)打拿極電子倍增器；

2.1.3.2 最大掃描速度 ： 10,000 amu/ s ，速度全程可調(diào)；

2.1.3.3 動(dòng)態(tài)范圍：106；

2.1.3.4  峰面積重現(xiàn)性； 自動(dòng)進(jìn)樣 RSD≤2%  ；

2.1.4  ★真空系統(tǒng)：機(jī)械泵抽速 4m3/h；配置高性能渦輪分子泵抽速 250 L/s；

2.1.5  最大允許色譜柱流量 5ml/min 氦氣。

2.1.6    可維護(hù)部件：可拆卸離子源，燈絲，透鏡,預(yù)四極桿和檢測(cè)器；

2.2  氣相色譜儀參數(shù)

2.2.1 柱箱

2.2.1.1 溫度范圍：室溫以上 5 ?C~450?C；

2.2.1.2 溫度穩(wěn)定性；當(dāng)環(huán)境溫度變化 1 ?C 時(shí)，優(yōu)于 0.01?C；

2.2.1.3★程序升溫：20 階 21 平臺(tái)；

2.2.1.4 升溫速度：最高升溫速度 120?C/min；

2.2.1.5 快速冷卻時(shí)間：從 300?C--50?C 小于 5 分鐘；

2.2.2 分流/不分流毛細(xì)管柱進(jìn)樣口；

2.2.2.1 最高使用溫度 400?C；

2.2.2.2 壓力設(shè)定范圍：0~ 100 psi ，控制精度 0.01psi；

2.2.2.3★進(jìn)樣口具備脈沖壓力；

2.2.3★流量控制：具有恒流，恒壓，程序流流量，程序升壓等模式的電子氣路控制；

2.2.4 除柱箱外，可加熱控溫的區(qū)域應(yīng)不少于 6 個(gè)，其最高溫度可達(dá) 400?C；

2.2.5  可配置 16 位、24 位及 156 位液體自動(dòng)進(jìn)樣器。

2.2.6 保留時(shí)間重現(xiàn)性＜0.02%。

2.3.軟件方法

2.3.1  ★質(zhì)譜儀、氣相色譜儀全中文一體化控制；同步掃描功能可一次進(jìn)樣測(cè)試同時(shí) 獲得 scan 及 sim 數(shù)據(jù)，提高分析效率；交替掃描功能可 scan 、sim 交替進(jìn)行，拓展 分析功能。

2.3.2  ★運(yùn)行中間可設(shè)置時(shí)間區(qū)間關(guān)閉燈絲及電子倍增器以保護(hù)燈絲、電子倍增器可 規(guī)避中間時(shí)刻出峰的溶劑或其他容易飽和的物質(zhì)。

2.3.3  ★軟件可根據(jù)全掃描得到的數(shù)據(jù)，自動(dòng)選擇目標(biāo)化合物的特征離子并對(duì)其進(jìn)行 分組，保存到分析方法當(dāng)中，無(wú)須手動(dòng)輸入；

2.3.4  手動(dòng)/自動(dòng)調(diào)諧，數(shù)據(jù)采集，定量分析及譜庫(kù)檢索功能，分析結(jié)果報(bào)告輸出；

2.3.5  自動(dòng)停機(jī)；

2.3.6  色譜流量監(jiān)控；色譜斷氣，質(zhì)譜離子源、傳輸線自動(dòng)降溫保護(hù)，質(zhì)譜停止運(yùn)行； 2.3.7  分子泵轉(zhuǎn)速電流實(shí)時(shí)監(jiān)控，異常提示。

2.3.8  ★選擇離子模式檢測(cè)(SIM)無(wú)限制組數(shù)，每組最多可選擇 128  個(gè)離子。

GMW15634 揮發(fā)性有機(jī)物GC-MS8800氣質(zhì)聯(lián)用